各省、自治區(qū)、直轄市及新疆生產(chǎn)建設(shè)兵團(tuán)質(zhì)量技術(shù)監(jiān)督局：

　　去年以來，一些地區(qū)有些違法分子仍然在食品加工過程中違禁使用次硫酸氫鈉甲醛（吊白塊），危害人民群眾生命安全及身體健康。為加強(qiáng)食品安全監(jiān)督管理，從源頭上堵住非食品原料吊白塊流入食品企業(yè)，現(xiàn)將總局《禁止在食品中使用次硫酸氫鈉甲醛（吊白塊）產(chǎn)品的監(jiān)督管理規(guī)定》印發(fā)你們，請(qǐng)各地根據(jù)實(shí)際情況貫徹實(shí)施，并及時(shí)向有關(guān)吊白塊生產(chǎn)、分裝、經(jīng)銷、使用企業(yè)及食品生產(chǎn)加工企業(yè)宣傳。現(xiàn)就有關(guān)問題通知如下：

　　一、要切實(shí)加強(qiáng)對(duì)吊白塊生產(chǎn)、經(jīng)營(yíng)的監(jiān)督管理

　　目前吊白塊生產(chǎn)企業(yè)主要有4家，注冊(cè)生產(chǎn)地和廠名分別是江蘇省無錫市大眾化工有限責(zé)任公司、安徽省淮北美園化工公司、湖南省中成化工有限公司和山東省淄博齊翔工貿(mào)有限責(zé)任公司。江蘇、安徽、湖南、山東4省質(zhì)量技術(shù)監(jiān)督局要切實(shí)擔(dān)負(fù)起監(jiān)管責(zé)任，立即組織向本省吊白塊生產(chǎn)企業(yè)宣傳本規(guī)定，使企業(yè)明確責(zé)任、切實(shí)執(zhí)行；要摸清生產(chǎn)企業(yè)產(chǎn)品的銷售對(duì)象，于8月20日前報(bào)總局執(zhí)法督查司。執(zhí)法督查司將根據(jù)生產(chǎn)企業(yè)產(chǎn)品銷售對(duì)象的情況，專門通知有關(guān)地方局加強(qiáng)對(duì)分裝、經(jīng)銷、使用者宣傳本規(guī)定，做到無一疏漏。

　　自10月1日起，各地要按照本規(guī)定要求，加強(qiáng)對(duì)轄區(qū)內(nèi)吊白塊生產(chǎn)、分裝、經(jīng)銷、使用者的監(jiān)督檢查，重點(diǎn)查處吊白塊包裝、標(biāo)識(shí)違法行為。必要時(shí)檢查產(chǎn)量、銷售及使用檔案的備案情況，嚴(yán)厲查處把吊白塊銷售給食品加工企業(yè)的違法行。

　　二、嚴(yán)厲打擊違法使用行為

　　近年來違禁在食品中使用吊白塊比較嚴(yán)重的華東、華南、西南地區(qū)及河南、河北、山西等省，要以宣傳貫徹本規(guī)定為契機(jī)，結(jié)合當(dāng)?shù)貙?shí)際，組織查處行動(dòng)。要抓住重點(diǎn)，有針對(duì)性地開展工作，不搞拉網(wǎng)式檢查。一要重點(diǎn)檢查轄區(qū)內(nèi)既無生產(chǎn)、加工條件，又無證無照的非法加工、制作面粉、米粉、粉絲、腐竹等食品及白糖大包裝換小包裝的小企業(yè)、個(gè)體作坊；二要重點(diǎn)檢查以往查處過的有違禁使用吊白塊行為的食品加工企業(yè)，嚴(yán)防違法活動(dòng)反彈。凡在生產(chǎn)、加工現(xiàn)場(chǎng)發(fā)現(xiàn)吊白塊包裝物、標(biāo)識(shí)及實(shí)物的，一定要按照本規(guī)定要求嚴(yán)肅處理，并追查吊白塊來源，向上級(jí)局報(bào)告，做到件件有交待。

　　三、組織開展監(jiān)督檢查

　　各地可結(jié)合當(dāng)?shù)貙?shí)際情況，于11月組織對(duì)銷售米粉、粉絲、腐竹等食品是否含有吊白塊開展質(zhì)量監(jiān)督檢查。關(guān)于食品中吊白塊的檢測(cè)方法，各地可按推薦方法進(jìn)行檢測(cè)。

　　四、要加強(qiáng)溝通配合

　　對(duì)省內(nèi)跨地區(qū)的案件，查出地要及時(shí)報(bào)告省局，由省局協(xié)調(diào)；跨省的案件，案件查出地應(yīng)主動(dòng)與相關(guān)地方局協(xié)調(diào)，可報(bào)總局執(zhí)法督查司協(xié)調(diào)。要積極發(fā)動(dòng)群眾舉報(bào)，發(fā)現(xiàn)一起，查處一起。

　　各地將組織宣傳貫徹情況、企業(yè)執(zhí)行情況及有關(guān)查處情況于2002年12月初報(bào)送總局執(zhí)法督查司，重要情況隨時(shí)報(bào)告。

禁止在食品中使用次硫酸氫鈉甲醛（吊白塊）產(chǎn)品的監(jiān)督管理規(guī)定

　　為加強(qiáng)對(duì)次硫酸氫鈉甲醛（吊白塊）產(chǎn)品質(zhì)量及其生產(chǎn)經(jīng)營(yíng)的監(jiān)督管理，杜絕吊白塊摻入食品和用于食品生產(chǎn)加工，保證人民群眾的生命安全及身體健康，根據(jù)《中華人民共和國(guó)產(chǎn)品質(zhì)量法》、《中華人民共和國(guó)標(biāo)準(zhǔn)化法》的有關(guān)規(guī)定及國(guó)務(wù)院關(guān)于整頓和規(guī)范市場(chǎng)經(jīng)濟(jì)秩序的有關(guān)精神，制定本規(guī)定。

　　一、吊白塊是紡織和橡膠工業(yè)原料，食用含有吊白塊的食品會(huì)對(duì)人體健康造成嚴(yán)重危害。各吊白塊生產(chǎn)者、經(jīng)銷者、使用者一定要加強(qiáng)管理，嚴(yán)格規(guī)章制度，確保按國(guó)家有關(guān)規(guī)定生產(chǎn)、銷售和使用吊白塊產(chǎn)品。

　　二、吊白塊生產(chǎn)者應(yīng)當(dāng)向當(dāng)?shù)厥〖?jí)質(zhì)量技術(shù)監(jiān)督部門登記備案。吊白塊分裝者、銷售者和使用者應(yīng)當(dāng)依法經(jīng)營(yíng)和使用吊白塊，并向當(dāng)?shù)氐兀ㄊ校┘?jí)質(zhì)量技術(shù)監(jiān)督部門登記備案。

　　三、吊白塊生產(chǎn)者要加強(qiáng)對(duì)生產(chǎn)、儲(chǔ)運(yùn)和出廠銷售吊白塊的管理，應(yīng)當(dāng)做到：

　　（一）對(duì)出廠銷售吊白塊產(chǎn)品必須以醒目方式在產(chǎn)品包裝或其標(biāo)識(shí)上標(biāo)注“禁止用于生產(chǎn)加工食品！”的警示說明，并應(yīng)符合國(guó)家有關(guān)產(chǎn)品標(biāo)識(shí)的規(guī)定要求。

　　（二）建立產(chǎn)量檔案制度，當(dāng)年產(chǎn)量檔案應(yīng)至少保留3年備查。

　　（三）建立銷售檔案制度，當(dāng)年銷售檔案應(yīng)至少保留3年備查。銷售檔案應(yīng)當(dāng)真實(shí)載明購方身份，登記購方單位名稱、地址、電話及購買數(shù)量、購買用途等詳細(xì)資料，并由購買者簽字確認(rèn)。

　　（四）不向食品生產(chǎn)加工企業(yè)銷售其產(chǎn)品。

　　（五）向經(jīng)銷者、用戶宣傳吊白塊不得用于食品加工。

　　四、吊白塊分裝者應(yīng)當(dāng)按照本規(guī)定第三條（一）、（三）、（四）、（五）款要求對(duì)所分裝產(chǎn)品負(fù)責(zé)，明示警示說明，建立銷售檔案?jìng)洳椋_保所分裝產(chǎn)品不售給食品生產(chǎn)者加工者。

　　五、吊白塊經(jīng)銷者在銷售、倉儲(chǔ)、運(yùn)輸環(huán)節(jié)應(yīng)將吊白塊與其他產(chǎn)品分類存放、管理，不得任意更改其標(biāo)識(shí)、標(biāo)記，確保所分裝產(chǎn)品不售給食品生產(chǎn)加工者，同時(shí)應(yīng)建立本規(guī)定第三條第（三）款所要求的銷售檔案?jìng)洳橹贫取?/p>

　　六、吊白塊使用者應(yīng)當(dāng)確保所購進(jìn)產(chǎn)品按常規(guī)使用，并建立使用檔案，登記購進(jìn)數(shù)量、使用數(shù)量和使用用途，確保所購入吊白塊產(chǎn)品不流入食品生產(chǎn)加工。當(dāng)年使用檔案應(yīng)至少保留3年備查。

　　七、禁止生產(chǎn)、分裝、銷售無包裝和包裝標(biāo)識(shí)不符合本規(guī)定的吊白塊產(chǎn)品。違者依照產(chǎn)品質(zhì)量法第五十四條規(guī)定處理。未在產(chǎn)品包裝或其標(biāo)識(shí)中標(biāo)明“禁止用于生產(chǎn)加工食品！”警示說明的，按照不符合產(chǎn)品質(zhì)量法第二十七條第（五）款規(guī)定處理。

　　八、任何食品生產(chǎn)、加工企業(yè)和個(gè)人不得在生產(chǎn)加工食品過程中使用吊白塊，或以掩蓋食品腐敗變質(zhì)和增加色度、韌性、保質(zhì)期等為由向食品中添加吊白塊。違反規(guī)定的，依照產(chǎn)品質(zhì)量法第四十九條和第六十條規(guī)定處理。

　　九、對(duì)吊白塊生產(chǎn)者、分裝者、經(jīng)銷者、使用者違反本規(guī)定要求致使吊白塊摻入食品和用于食品生產(chǎn)加工的，責(zé)令改正；拒不改正或故意違反本規(guī)定要求的，依照產(chǎn)品質(zhì)量法第五十條規(guī)定處理。

　　十、各級(jí)質(zhì)量技術(shù)監(jiān)督部門查處生產(chǎn)、加工、銷售食品中違禁使用吊白塊案件時(shí)，可以對(duì)吊白塊生產(chǎn)者、分裝者、經(jīng)銷者、使用者按照本規(guī)定要求建立起的吊白塊生產(chǎn)、銷售、使用檔案進(jìn)行監(jiān)督檢查。對(duì)不符合本規(guī)定要求的，給予警告，責(zé)令改正。拒不改正或拒絕接受監(jiān)督檢查的，依照產(chǎn)品質(zhì)量法第五十六條規(guī)定處理。

　　十一、本規(guī)定自2002年10月1日起實(shí)施。

食品中次硫酸氫鈉甲醛（吊白塊）的檢測(cè)方法

　　（一）（重慶市產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)所推薦）

　　取適量樣品于錐形瓶中，加入10倍量的水，混勻，向瓶中加入（1＋1）鹽酸溶液（每10ml樣品溶液中加入2ml鹽酸），再加4g鋅粒，迅速在瓶口包一張醋酸鉛試紙，放置1小時(shí)，觀察其顏色的變化，同時(shí)作對(duì)照試驗(yàn)。如果醋酸鉛試紙不變色，則說明樣品中不含硫酸氫鈉甲醛，如果醋酸鉛試紙變?yōu)樽厣梁谏赡芎瘟蛩釟溻c甲醛，應(yīng)作甲醛定性實(shí)驗(yàn)。另取適量樣品，加100ml蒸餾水浸泡30分鐘，取10ml濾液，加入0.5ml乙酰丙酮，2ml20％乙酸銨溶液，混勻，在沸水浴中加熱5分鐘，如果溶液變?yōu)辄S色，則說明樣品中含有次硫酸氫鈉甲醛，如果溶液未變色，則說明樣品中不含次硫酸氫鈉甲醛（若浸泡液本身有顏色，則采用水蒸氣蒸餾法蒸餾后取餾出液測(cè)定）。　　備　　注：使用過程中遇到問題，請(qǐng)直接與重慶市產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)所聯(lián)系。

　　聯(lián)系人：孔樹全、張　春

　　聯(lián)系電話：023－67502759

　　傳　 真：023－67516636

　　（二）（濟(jì)南市質(zhì)量技術(shù)監(jiān)督局有害物質(zhì)檢測(cè)中心、山東師范大學(xué)化學(xué)系推薦）

　　前言

　　本辦法在堿性條件下利用過氧化氫氧化次硫酸氫鈉甲醛成甲酸根和硫酸根后，利用離子色譜法進(jìn)行分析。根據(jù)甲酸根和硫酸根的保留時(shí)間進(jìn)行定性檢驗(yàn)，然后利用峰面積確定其物質(zhì)的量之比約為1：1的關(guān)系，進(jìn)一步確定為次硫酸氫鈉甲醛，再依據(jù)標(biāo)準(zhǔn)曲線法進(jìn)行比較定量分析。該法定性定量準(zhǔn)確可靠，簡(jiǎn)化操作步驟，提高方法的可操作性，精密度高，節(jié)省時(shí)間，應(yīng)用于實(shí)際樣品的測(cè)定，結(jié)果滿意。

　　1　方法原理

　　添加到食品中的次硫酸氫鈉甲醛在堿性條件下被過氧化氫氧化成甲酸根和硫酸根，經(jīng)過濾后用離子色譜分離后測(cè)定，根據(jù)色譜峰的保留時(shí)間及其摩爾比進(jìn)行定性分析，再根據(jù)峰面積利用標(biāo)準(zhǔn)曲線法進(jìn)行定量分析。

　　2　干擾及消除

　　任何與甲酸根和硫酸根離子保留時(shí)間相近的陰離子均干擾測(cè)定。高濃度的有機(jī)酸，如乙酸根，葡萄糖酸根均干擾甲酸根測(cè)定。氯離子的保留時(shí)間與甲酸根相近，濃度大時(shí)，干擾測(cè)定，若采用蒸餾法測(cè)定可消除干擾。

　　3　方法的適用范圍

　　本方法適用于如面條、粉絲、米粉、糖等食品中次硫酸氫鈉甲醛的定性鑒定和定量分析。對(duì)于Cl　含量高的樣品，經(jīng)過適當(dāng)?shù)姆椒ǔl　后，也可以進(jìn)行測(cè)定。該法同樣適用于食品中甲醛和亞硫酸鈉的分析。

　　4　試劑

　　實(shí)驗(yàn)用水為高純水，電導(dǎo)率小于5μs／cm并經(jīng)0.45μm的微孔濾膜過濾。所用試劑為優(yōu)級(jí)純或分析純。

　　4.1　淋洗液。

　　分別稱取0.1908克無水碳酸鈉和0.1428克碳酸氫鈉（均在105℃烘干2小時(shí)，干燥器中放冷）溶解于水中，移入2000ml容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻，經(jīng)0.45μm的微孔濾膜過濾后，儲(chǔ)備聚乙烯淋洗瓶中。碳酸鈉的濃度為0.90mmol／l，碳酸氫鈉的濃度為0.85mmol／l.

　　4.2　硫酸根標(biāo)準(zhǔn)使用液Ⅰ（1ml溶液含0.10mg硫酸根）。

　　稱取0.1480g于105℃～110℃干燥至恒重的無水硫酸鈉，溶于水，移入1000ml容量瓶中稀釋至刻度。

　　4.3　硫酸根標(biāo)準(zhǔn)使用液Ⅱ（1ml溶液含0.010mg硫酸根）。

　　吸取10.00ml硫酸根標(biāo)準(zhǔn)使用液Ⅰ于100ml容量瓶中，加水稀釋至刻度。

　　4.4　甲酸根標(biāo)準(zhǔn)使用液Ⅰ（1ml溶液含0.10mg甲酸根）。

　　稱取甲酸鈉HCOONa·H2 O0.2312克，溶于水，移入1000ml容量瓶中，稀釋至刻度。

　　4.5　甲酸根標(biāo)準(zhǔn)使用液Ⅱ（1ml溶液含0.010mg甲酸根）。

　　吸取10.00ml甲酸根標(biāo)準(zhǔn)使用液Ⅰ于100ml容量瓶中，加水稀釋至刻度。

　　4.6　再生液。

　　取1.33ml濃硫酸于1000ml容量瓶中（瓶中裝有少量水），用水稀釋至刻度。

　　4.7　4％（W／V）NaOH溶液。

　　稱取4克NaOH溶于100ml水中。

　　4.8　3％（V／V）H2O2溶液。

　　稱取10.00ml30％的H2O2（經(jīng)KmmO4 法標(biāo)定）于100ml容量瓶中，用水稀釋至刻度。

　　4.9　氯離子標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液（1ml溶液含0.10mg氯離子）。

　　稱0.1648g氯化鈉（105℃烘2小時(shí)）溶于水，移入1000ml容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線。

　　5　儀器和設(shè)備

　　實(shí)驗(yàn)室常用儀器及下述物品：

　　5.1　離子色譜儀（具有分離柱，抑制器，電導(dǎo)檢測(cè)器）；

　　5.2　進(jìn)樣器；

　　5.3　恒溫磁力攪拌器；

　　5.4　接點(diǎn)溫度計(jì)。

　　6　分析步驟

　　6.1　樣品的扦樣，分樣。

　　按《糧食、油料檢驗(yàn)扦、分樣法》（GB5491－1985）執(zhí)行。

　　6.2　樣品的前處理。

　　方法一（恒溫?cái)嚢柩趸ǎ簻?zhǔn)確稱取試樣2.00克（準(zhǔn)確至0.01克）于50ml容量瓶中，加入高純水20ml，加入4％（W／V）NaOH溶液1.2ml，3％（V／V）H2O2溶液1.8ml，加入高純水稀釋至刻度，搖勻加入一小磁子，放入已恒溫至50℃水浴中（燒杯）攪拌40分鐘取出樣品，放冷后，干過濾于一個(gè)微型干燥的燒杯中（或干燥的稱量瓶體積約5ml）棄去初流液，收集約2ml，即為離子色譜分析的測(cè)定液，同時(shí)作空白實(shí)驗(yàn)。

　　方法二（蒸餾氧化法）：于500ml蒸餾瓶中加入5ml10％磷酸、2.0ml液體石蠟、200ml水，一定量的樣品，電熱套攪拌加熱，于200ml容量瓶中加入4％（W／V）10.0mlNaOH溶液，3％（V／V）10.0mlH2O2溶液，10ml水，搖勻作吸收液，球型冷凝管中通自來水冷卻，收集流出液近200ml刻度時(shí)，取下容量瓶，補(bǔ)充水至刻度，搖勻，放置于50℃的恒溫水浴中30min后，得離子色譜分析測(cè)定液，同時(shí)做空白實(shí)驗(yàn)。

　　6.3　離子色譜條件。

　　AllsepA－2Anion陰離子交換柱。

　　淋洗液流速為1.2ml／min，進(jìn)樣量為50μl.

　　6.4　制作標(biāo)準(zhǔn)曲線。

　　準(zhǔn)確移至甲酸根標(biāo)準(zhǔn)使用液（Ⅱ）0.00，0.50ml，1.00ml，3.00ml，5.00ml，7.00ml，10.00ml和硫酸根標(biāo)準(zhǔn)使用液（Ⅰ）0.00，0.50ml，1.00ml，1.50ml，2.00ml，2.50ml，3.00ml分別置于7個(gè)50毫升容量瓶中，用水稀釋至刻度、搖勻。調(diào)整好色譜條件，用微量注射器（注射器前安裝0.45μ微孔濾膜過濾）進(jìn)樣。分別以甲酸根和硫酸根的峰面積（扣除空白）為縱坐標(biāo)，甲酸根和硫酸根的濃度為橫坐標(biāo)，繪制甲酸根和硫酸根的標(biāo)準(zhǔn)曲線。

　　6.5　樣品測(cè)定。

　　按繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線相同的色譜條件，用微量注射器吸取6.2的測(cè)定液進(jìn)樣。

　　7　分析結(jié)果的表示

　　7.1　定性分析。

　　根據(jù)樣品中甲酸根和硫酸根的色譜峰的保留時(shí)間與相同條件下測(cè)得標(biāo)準(zhǔn)溶液的離子色譜圖進(jìn)行比較，保留時(shí)間一致，即初步確定樣品中存在次硫酸氫鈉甲醛。再根據(jù)兩個(gè)峰的峰面積確定物質(zhì)的量之比是否符合或接近1：1的關(guān)系，進(jìn)一步確定次硫酸氫鈉甲醛的有無。若只進(jìn)行定性鑒定，可以取兩份濃度相同的樣品，一份不加次硫酸氫鈉甲醛，而另一份加入次硫酸氫鈉甲醛，比較兩個(gè)樣品的離子色譜圖，峰高或峰面積增加的那兩個(gè)色譜峰即證明有次硫酸氫鈉甲醛。

　　7.2　定量分析。

　　根據(jù)樣品中甲酸根的峰面積（扣除不含次硫酸氫鈉甲醛的樣品的空白值）從標(biāo)準(zhǔn)曲線上獲得甲酸根的濃度，然后再按下式（1）換算成次硫酸氫鈉甲醛的含量。

　　試樣中次硫酸氫鈉甲醛的含量按（1）進(jìn)行計(jì)算：

　　X＝（C×V×3.424）／W　　（1）

　　式中X為硫酸氫鈉甲醛的含量（mg／kg），C為樣品中所含甲酸根的濃度（μg／ml），3.424為甲酸根換算成次硫酸氫鈉甲醛的換算系數(shù)，W為試樣的質(zhì)量（g），V為樣品溶液的總體積（ml）。

　　根據(jù)樣品中硫酸根的峰面積（扣除不含次硫酸氫鈉甲醛的樣品的空白值）從標(biāo)準(zhǔn)曲線上獲得硫酸根的濃度，然后再按下式（2）換算成次硫酸氫鈉甲醛的含量。

　　試樣中次硫酸氫鈉甲醛的含量按（2）進(jìn)行計(jì)算：

　　X＝（C×V×1.604）／W　　（2）

　　式中X為硫酸氫鈉甲醛的含量（mg／kg），C為樣品中所含硫酸根的濃度（μg／ml），1.604為硫酸根換算成次硫酸氫鈉甲醛的換算系數(shù)，W為試樣的質(zhì)量（g），V為樣品溶液的總體積（ml）。

　　取平行雙樣測(cè)定結(jié)果的算式平均值，用三位有效數(shù)字表示分析結(jié)果。平行測(cè)定值的相對(duì)偏差不得大于10％。

　　8　注意事項(xiàng)

　　8.1　樣品溶液經(jīng)Φ25mm、0.45μm微孔濾膜過濾，用以除去樣品中的顆粒物，以防玷污柱子；

　　8.2　淋洗液經(jīng)Φ150mm、0.45μm微孔濾膜過濾，濾瓶為2000ml；

　　8.3　整個(gè)系統(tǒng)不要進(jìn)氣泡，否則會(huì)影響分離效果；

　　8.4　樣品溶液與標(biāo)準(zhǔn)溶液在相同色譜條件下進(jìn)行測(cè)定；

　　8.5　對(duì)于Cl　含量高的食品，可以先用Ag　交換柱除Cl　后，按實(shí)驗(yàn)方法進(jìn)行測(cè)定或按蒸餾法測(cè)定，對(duì)于難以過濾的樣品也可以用蒸餾法測(cè)定；

　　8.6　視樣品中次硫酸氫鈉甲醛的含量的高低可適當(dāng)改變?nèi)恿浚?/p>

　　8.7　視樣品酸堿度的不同，可適量增加或減少氫氧化鈉的用量，保證pH值不少于12；

　　8.8　當(dāng)樣品離子色譜圖由于甲酸根分離不好時(shí)，影響按公式（1）進(jìn)行定量分析，而硫酸根的峰分離好時(shí)，可按公式（2）進(jìn)行定量分析。

　　本辦法目前存在的問題

　　1.由于受實(shí)驗(yàn)室離子色譜儀器的限制使與甲酸根色譜峰位置相近的峰分離不好，干擾測(cè)定。如果有一臺(tái)帶有梯度淋洗的離子色譜儀器或一根適宜的色譜柱，使它們之間互相分開，將會(huì)使分析結(jié)果的準(zhǔn)確度更加可靠。

　　2.對(duì)于難于過濾的樣品，目前正在研究設(shè)法解決這一問題，以減少分析的時(shí)間。

　　備注：使用過程中遇到問題，請(qǐng)直接與濟(jì)南市質(zhì)量技術(shù)監(jiān)督局有害物質(zhì)檢測(cè)

　　中心、山東師范大學(xué)化學(xué)系聯(lián)系。

　　聯(lián)系人：江崇球、徐　勇

　　聯(lián)系電話：0531－6614486、6614768

　　13705406636

　　傳真：0531－6919082

　　（三）（北京市海淀區(qū)產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)所推薦）

　　1.原理

　　樣品經(jīng)酸化后，次硫酸氫鈉甲醛中的甲酸被釋放出來，經(jīng)水蒸氣蒸餾，收集后的吸收液中的甲醛與乙酰丙酮及銨離子反應(yīng)生成黃色物質(zhì)，與標(biāo)準(zhǔn)系列比較定量。

　　2.試劑

　　沒有特殊標(biāo)明，試劑均為分析純，水均為蒸餾水。

　　（1）磷酸溶液：吸取10ml磷酸（85％），加蒸餾水至100ml.

　　（2）硅油。

　　（3）淀粉溶液：稱取1g可溶性淀粉用少量水調(diào)成糊狀，緩緩倒入100ml沸水，隨加隨攪拌，煮沸，放冷備用，此溶液臨用時(shí)現(xiàn)配。

　　（4）乙酰丙酮溶液：在100ml蒸餾水中加入醋酸銨25g，冰醋酸3ml和乙酰丙酮0.40ml，振搖促溶，儲(chǔ)備于棕色瓶中，此液可保存1個(gè)月。

　　（5）碘溶液：C（1／2I2 ）＝0.1mol／l.

　　（6）硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液：C（Na2S2O3 ）＝0.1000mol／l.

　　（7）氫氧化鉀溶液：C（KOH）＝1mol／l.

　　（8）10％硫酸溶液：取90ml蒸餾水，緩緩加入10mlH2SO4（濃）。

　　（9）甲醛標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液：取甲醛1g放入盛有5ml蒸餾水的100ml容量瓶中精密稱量后，加水至刻度，從該溶液中吸取10.0ml放入碘量瓶中，加0.1mol／l碘溶液50.0ml，1mol／lKOH溶液20ml，在室溫放置15分鐘后，加H2SO410％溶液15ml，用0.1000mol／lNa2S2O3 標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定，滴定至溶液為淡黃色時(shí)，加入1ml淀粉溶液，繼續(xù)滴定至無色，同時(shí)取10.0ml蒸餾水進(jìn)行空白試驗(yàn)。

　　計(jì)算：

　　X＝（V0－V1）×C×15×1000／（10×1000）

　　X—甲醛標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液的濃度，mg／ml；

　　V0 —滴定空白溶液消耗硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，ml；

　　V1 —滴定樣品溶液消耗硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，ml；

　　C—標(biāo)準(zhǔn)硫代硫酸鈉溶液的摩爾濃度；

　　15—甲醛（1／2HCHO）的摩爾質(zhì)量，g／mol；

　　10—滴定時(shí)吸取甲醛標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液的體積，ml.

　　（10）甲醛標(biāo)準(zhǔn)使用液：將標(biāo)定后的甲醛標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液用蒸餾水稀釋至5μg／ml.

　　3.儀器

　　（1）分光光度計(jì)；

　　（2）水蒸氣蒸餾裝置。

　　4.操作方法

　　（1）樣品處理：準(zhǔn)確稱取5g～10g樣品（根據(jù)樣品中含有兩次硫酸氫鈉甲醛的量而定）置于500ml蒸餾瓶中，加入蒸餾水20ml（與樣品混勻），硅油2滴～3滴和磷酸溶液10ml，立即連通水蒸氣蒸餾裝置，進(jìn)行蒸餾，冷凝管下口應(yīng)插入盛有約20ml蒸餾水并且置于冰水浴中的250ml容量瓶中，待蒸餾液約250ml時(shí)取出，放至室溫后，加水至刻度，混勻，另作空白蒸餾。

　　（2）測(cè)定：根據(jù)樣品中次硫酸氫鈉甲醛的含量，準(zhǔn)確吸取樣品蒸餾液2ml～10ml于25ml帶刻度的具塞比色管中，補(bǔ)充蒸餾水至10ml.另取甲醛標(biāo)準(zhǔn)使用液0、0.50ml、1.00ml、3.00ml、5.00ml、7.00ml、10.0ml（相當(dāng)于0.00、2.50μg、5.00μg、15.00μg、25.00μg、35.00μg、50.00μg甲醛）分別置于25ml帶刻度具有塞比色管中，補(bǔ)充蒸餾水至10ml.

　　在樣品及標(biāo)準(zhǔn)系列管中分別加入乙酰丙酮溶液1ml，搖勻，置沸水浴中3分鐘，用1cm比色杯以零管溶液調(diào)節(jié)零點(diǎn)，于波長(zhǎng)435nm處測(cè)吸光度，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，并記錄樣品吸光度值，扣除空白液吸光度值，查標(biāo)準(zhǔn)曲線計(jì)算結(jié)果。

　　5.計(jì)算

　　X＝（A×1000×V2 ）／（m×V1 ×1000×1000）

　　X—樣品中游離甲醛的含量，g／kg；

　　A—測(cè)定用樣品液中甲醛的質(zhì)量，μg；

　　m—樣品質(zhì)量，g；

　　V1 —測(cè)定用樣品溶液體積，ml；

　　V2 —蒸餾液總體積，ml.

　　6.說明

　　（1）水蒸氣蒸餾過程中，回收瓶底部要稍稍加熱，促使樣品酸化過程中反應(yīng)完全。

　　（2）平行測(cè)定結(jié)果用算術(shù)平均值表示，保留兩位有效數(shù)字。

　　（3）方法最小檢出量為2mg／kg（以游離甲醛計(jì)）。

　　（4）該試驗(yàn)結(jié)果以游離甲醛計(jì)，若以次硫酸氫鈉甲醛計(jì)，可乘以系數(shù)值5.133.

　　（5）部分產(chǎn)品原材料中可能含有醛糖類物質(zhì)，經(jīng)酸化處理后測(cè)出含有甲醛，但濃度很低（＜20mg／kg），所以，當(dāng)測(cè)試值＞20mg／kg時(shí)，才考慮樣品中是否加入吊白塊。

　　備注：使用過程中遇到問題，請(qǐng)直接與北京市海淀區(qū)產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)所聯(lián)聯(lián)系人：曹紅、劉清

　　聯(lián)系電話：010－68417646　010－68417631

　　傳　　真：010－68417646